Аурофильность - Aurophilicity

Когда лиганд слева обрабатывается 3 эквивалентами галогенида золота (I) (каждый фосфин группа, координирующая отдельный центр золота), аурофильное взаимодействие между атомами золота препятствует свободному вращению вокруг одинарных связей. Температура, необходимая для восстановления свободного вращения на ЯМР шкала времени является мерой силы аурофильного взаимодействия.[1]

В химия, аурофильность относится к тенденции золото комплексы агрегировать через образование слабых металлофильные взаимодействия.[1][2]

Основное свидетельство аурофильности получено из кристаллографический анализ комплексов Au (I). В аурофильная связь имеет длину около 3,0Å и силой около 7–12ккал / моль,[1] что сравнимо с силой водородная связь. Эффект больше для золота по сравнению с медью или серебром - тем выше элементы в его группа периодической таблицы - из-за увеличения релятивистские эффекты.[1][3] Наблюдения и теория показывают, что в среднем 28% энергии связи в аурофильном взаимодействии можно отнести к релятивистскому расширению золота. d орбитали.[4]

Примером аурофильности является склонность золотых центров к агрегированию. Хотя оба внутримолекулярный и межмолекулярный наблюдались аурофильные взаимодействия, наблюдалась только внутримолекулярная агрегация в таких местах зарождения.[5]

Роль в самостоятельной сборке

Комплексы золота (I) могут полимеризоваться за счет межмолекулярного аурофильного взаимодействия. Наночастицы образующиеся в результате этой полимеризации часто вызывают интенсивное свечение в видимый регион спектр. Сила конкретных межмолекулярных аурофильных взаимодействий может быть определена путем сольватации наночастиц и наблюдения за степенью уменьшения люминесценции.[1]

Сходство силы между водородными связями и аурофильным взаимодействием оказалось удобным инструментом в области полимер химия. Проведено много исследований по самосборке. супрамолекулярный структуры, как те, которые объединяются только за счет аурофильности, так и те, которые содержат как аурофильные, так и водородные взаимодействия.[6] Важным и используемым свойством аурофильных взаимодействий, относящимся к их супрамолекулярной химии, является то, что, хотя возможны как межмолекулярные, так и внутримолекулярные взаимодействия, межмолекулярные аурофильные связи сравнительно слабы и легко разрушаются. сольватация; большинство комплексов, которые проявляют внутримолекулярные аурофильные взаимодействия, сохраняют такие фрагменты в растворе.[1]

Рекомендации

  1. ^ а б c d е ж Шмидбаур, Хуберт (2000). «Феномен аурофильности: десятилетие экспериментальных открытий, теоретических концепций и новых приложений». Золотой бюллетень. 33 (1): 3–10. Дои:10.1007 / BF03215477.
  2. ^ Шмидбаур, Хуберт (1995). "Лекция Людвига Монда: Соединения золота в высоком разрешении". Chem. Soc. Ред. 24 (6): 391–400. Дои:10.1039 / CS9952400391.
  3. ^ Бехнам Ассадоллахзаде и Питер Швердтфегер (2008). "Сравнение металлофильных взаимодействий в группе 11 [X – M – PH3]п (n = 2–3) комплексные галогениды (M = Cu, Ag, Au; X = Cl, Br, I) из теории функционала плотности ». Письма по химической физике. 462 (4–6): 222–228. Bibcode:2008CPL ... 462..222A. Дои:10.1016 / j.cplett.2008.07.096.
  4. ^ Нино Рунеберг; Мартин Шютц и Ханс-Иоахим Вернер (1999). «Аурофильное влечение в интерпретации локальных методов корреляции». J. Chem. Phys. 110 (15): 7210–7215. Bibcode:1999ЖЧФ.110.7210Р. Дои:10.1063/1.478665.
  5. ^ Хуберт Шмидбаур; Стефани Кронье; Братислав Джорджевич и Оливер Шустер (2005). «Понимание химии золота через относительность». J. Chem. Phys. 311 (1–2): 151–161. Bibcode:2005CP .... 311..151S. Дои:10.1016 / j.chemphys.2004.09.023.
  6. ^ Уильям Дж. Ханкс; Майкл С. Дженнингс и Ричард Дж. Паддефатт (2002). «Супрамолекулярная химия тиобарбитуратов золота (I): сочетание аурофильности и водородной связи для создания полимеров, листов и сетей». Неорг. Chem. 41 (17): 4590–4598. Дои:10.1021 / ic020178h.