Ортоэстер - Orthoester

Общая формула ортоэфиров.

В органическая химия, ортоэфир это функциональная группа содержащий три алкоксигруппы присоединенный к одному атому углерода, то есть с общей формулой RC (OR ')3. Ортоэфиры можно рассматривать как продукты исчерпывающей алкилирование нестабильного ортокарбоновые кислоты и именно от них происходит название «сложный ортоэфир». Примером является этил ортоацетат, CH3C (OCH2CH3)3, более правильно известный как 1,1,1-триэтоксиэтан. Ортоэфиры используются в органический синтез в качестве защитные группы для сложных эфиров.

Синтез

Ортоэфиры могут быть приготовлены Пиннер реакция, в котором нитрилы реагировать с спирты при кислотном катализе:

RCN + 3 R′OH → RC (OR ′)3 + NH3

Реакции

Гидролиз

Ортоэфиры легко гидролизованный в мягкой водной кислоте с образованием сложные эфиры:

RC (OR ′)3 + H2O → RCO2R ′ + 2 R′OH

Например, триметилортоформиат CH (OCH3)3 может быть гидролизован (в кислых условиях) до метилформиат и метанол;[1] и может быть дополнительно гидролизован (в щелочных условиях) до солей муравьиная кислота и метанол.[2]

Гидролиз метилортоформиата до метилформиата

Перестановка Джонсона-Клейзена

В Перестановка Джонсона-Клейзена это реакция аллильный спирт с ортоэфиром, содержащим депротонируемый альфа-углерод (например. триэтилортоацетат ) дать γ, δ-ненасыщенный сложный эфир.[3]

Перестановка Джонсона – Клейзена

Синтез альдегидов Бодру-Чичибабина

в Синтез альдегида Бодру – Чичибабина ортоэфир реагирует с Реактив Гриньяра сформировать альдегид; это пример реакция формилирования.

Синтез альдегида Бодру-Чичибабина

Использовать

Как защитная группа

OBO: 4-метил-2,6,7-триокса-бицикло [2.2.2] октан-1-ил

Обе триметилортоацетат и триэтилортоацетат обычно используемые реагенты в органическая химия. Другой пример - бициклическая защитная группа ОВО (4-метил-2,6,7-триоxa-бicyclo [2.2.2]оctan-1-ил), который образуется под действием (3-метилоксетан-3-ил) метанола на активированные карбоновые кислоты в присутствии кислот Льюиса и был разработан Элиас Джеймс Кори. Группа является стабильной по отношению к основанию и может быть отщеплена в две стадии в мягких условиях, слабокислый гидролиз дает сложный эфир трис (гидроксиметил) этана, который затем отщепляется, например, с использованием водный раствор карбоната.[4]

В химии полимеров

В химия полимеров ортоэфиры используются в полиортоэфиры И в расширяющиеся мономеры.

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Клейден, Джонатан; Гривс, Ник; Уоррен, Стюарт; Уотерс, Питер (2001). Органическая химия (1-е изд.). Издательство Оксфордского университета. п. 345. ISBN  978-0-19-850346-0.
  2. ^ Заявка на патент США 20070049501, Saini; Раджеш К .; и Savery; Карен, 1 марта 2007 г.
  3. ^ Джонсон, Уильям Саммер; Вертеманн, Люциус .; Бартлетт, Уильям Р .; Brocksom, Тимоти Дж .; Ли, Цунг-Ти .; Фолкнер, Д. Джон .; Петерсен, Майкл Р. (февраль 1970 г.). «Простая стереоселективная версия перегруппировки Клейзена, приводящая к транс-тризамещенным олефиновым связям. Синтез сквалена». Журнал Американского химического общества. 92 (3): 741–743. Дои:10.1021 / ja00706a074.
  4. ^ Коценски, Филипп Дж. (2005). Защита групп (3-е изд.). Штутгарт: Тиме. ISBN  978-3-13-135603-1.